破乳時的幾何形狀
在乳狀液的分解中起重要作用的另一個因素是體系的幾何形狀。對于單分散球體,當稀釋的乳液結成奶油狀物時,變得越來越濃,也就是說相率增加,當相率略微超過0.52時,如果所有的液滴是同一尺寸時,它們就能排列在每一個立方體中心。如果相率超過這一點,沒有接觸時,液滴不能移動,已經發現很多乳狀液在這一點被破壞。通常認為相率為50/50時乳狀液有一個很強的界面薄層,這時液滴被迫接觸并結合。
當相率升高到超過0.52時,液滴必須變形,體系的有效黏度升高,變成非牛頓性的。當相率達到0.74時(球體的最緊密)大
多乳液變得不穩定,因為相率超過這一點時,液滴或者變形或者多分散性或者兩者都有。這種情況的數學處理是很復雜的,必須制定一些簡化的假設。Rogers已精確地表明等球體的理論限度是不大于0.828,并依賴于球體接觸的多少,這個聚集可能被更低的數字取代,事實上,單一分散密度超過0.7404是不可能的。
如果球體是擁擠的,它們會接觸并變平,最終接近多面形。因而如果乳液的相率大于0.80,液滴必定變形。構造上呈現的形狀很復雜,如菱形+正面體和八面體或四面體。 |